Title (eng)
I. [1,5]-Hydride transfer approach to macrocycles ; II. Protodesulfination of sulfoxides
Author
Bogdan Razvan Brutiu
Advisor
Nuno Maulide
Assessor
Nuno Maulide
Abstract (deu)
Diese Masterarbeit ist in zwei Teile gegliedert. Der erste Teil befasst sich mit der Synthese makrocyclischer Verbindungen über intramolekularen [1,5]-Hydridtransfer ausgehend von geeigneten Substraten. Da Makrocyclen in der Natur allgegenwärtig sind und in einer Vielzahl von Bereichen, einschließlich der Parfümindustrie und der Arzneistoffentwicklung, Anwendung finden, ist die Suche nach effizienten Methoden für ihre enantioselektive Synthese von großer Bedeutung. Basierend auf der linear-selektiven Aldehyd-Alkenkopplungsreaktion, die zuvor in unserer Arbeitsgruppe entwickelt wurde, wollten wir eine intramolekulare Variante dieser Reaktion entwickeln. Dies würde eine enantioselektive Synthsese von Makrocyclen, ausgehend von leicht verfügbaren Strartmaterialien, ermöglichen. Die Entwicklung eines robusten Synthesewegs für mehrere Substrate für den Schlüsselschritt, sowie ein erstes Screening der Bedingungen für diese Reaktion werden hier beschrieben. Der zweite Teil dieser Masterarbeit befasst sich mit der Untersuchung einer Brønsted-Säure-katalysierten Desulfinierungsreaktion von Arylsulfoxiden. Hierbei wolten wir eine milde Methode entwickeln, die orthogonal zu den bereits etablierten C–S Bindungsspaltungsreaktionen über Organolithiumreagenzien oder Raney-Nickel Reduktion sein könnte. Unsere Untersuchungen dieses Prozesses und seiner Abhängigkeit von den elektronischen Eigenschaften des Substrats werden in dieser Arbeit im Detail beschrieben.
Abstract (eng)
This MSc thesis is divided into two parts. The first part focusses on the synthesis of macrocyclic compounds via intramolecular [1,5]-hydride transfer, starting from a suitable precursor. Since macrocycles are ever-present in Nature and have found applications in a variety of fields, including the perfume industry and drug development, finding efficient methods for their enantioselective synthesis is of high relevance. We therefore envisioned an intramolecular variant of our group’s linear-selective aldehyde-alkene coupling protocol to access macrocycles in an efficient enantioselective fashion, starting from readily available compounds. The development of a robust route for the synthesis of several substrates for the key-step, as well as a first screening of conditions for this reaction will be described herein. The second part of this MSc thesis focused on the investigation of a Brønsted Acid-catalyzed desulfination reaction of aryl sulfoxides. We envisioned that this mild method could be orthogonal to well established C¬–S bond cleavage reactions via organolithium reagents or Raney Nickel reduction. Our studies of this process and its dependence on the electronic properties of the substrate will be detailed in this thesis.
Keywords (eng)
hydride transfermacrocycledesulfinationsulfoxide
Keywords (deu)
HydridtransferMakrozyklenDesulfinierungSulfoxiden
Subject (deu)
Subject (deu)
Subject (deu)
Subject (deu)
Type (deu)
Persistent identifier
Extent (deu)
85 Seiten : Illustrationen, Diagramme
Number of pages
86
Study plan
Masterstudium Chemie
[UA]
[066]
[862]
Association (deu)
Title (eng)
I. [1,5]-Hydride transfer approach to macrocycles ; II. Protodesulfination of sulfoxides
Author
Bogdan Razvan Brutiu
Abstract (deu)
Diese Masterarbeit ist in zwei Teile gegliedert. Der erste Teil befasst sich mit der Synthese makrocyclischer Verbindungen über intramolekularen [1,5]-Hydridtransfer ausgehend von geeigneten Substraten. Da Makrocyclen in der Natur allgegenwärtig sind und in einer Vielzahl von Bereichen, einschließlich der Parfümindustrie und der Arzneistoffentwicklung, Anwendung finden, ist die Suche nach effizienten Methoden für ihre enantioselektive Synthese von großer Bedeutung. Basierend auf der linear-selektiven Aldehyd-Alkenkopplungsreaktion, die zuvor in unserer Arbeitsgruppe entwickelt wurde, wollten wir eine intramolekulare Variante dieser Reaktion entwickeln. Dies würde eine enantioselektive Synthsese von Makrocyclen, ausgehend von leicht verfügbaren Strartmaterialien, ermöglichen. Die Entwicklung eines robusten Synthesewegs für mehrere Substrate für den Schlüsselschritt, sowie ein erstes Screening der Bedingungen für diese Reaktion werden hier beschrieben. Der zweite Teil dieser Masterarbeit befasst sich mit der Untersuchung einer Brønsted-Säure-katalysierten Desulfinierungsreaktion von Arylsulfoxiden. Hierbei wolten wir eine milde Methode entwickeln, die orthogonal zu den bereits etablierten C–S Bindungsspaltungsreaktionen über Organolithiumreagenzien oder Raney-Nickel Reduktion sein könnte. Unsere Untersuchungen dieses Prozesses und seiner Abhängigkeit von den elektronischen Eigenschaften des Substrats werden in dieser Arbeit im Detail beschrieben.
Abstract (eng)
This MSc thesis is divided into two parts. The first part focusses on the synthesis of macrocyclic compounds via intramolecular [1,5]-hydride transfer, starting from a suitable precursor. Since macrocycles are ever-present in Nature and have found applications in a variety of fields, including the perfume industry and drug development, finding efficient methods for their enantioselective synthesis is of high relevance. We therefore envisioned an intramolecular variant of our group’s linear-selective aldehyde-alkene coupling protocol to access macrocycles in an efficient enantioselective fashion, starting from readily available compounds. The development of a robust route for the synthesis of several substrates for the key-step, as well as a first screening of conditions for this reaction will be described herein. The second part of this MSc thesis focused on the investigation of a Brønsted Acid-catalyzed desulfination reaction of aryl sulfoxides. We envisioned that this mild method could be orthogonal to well established C¬–S bond cleavage reactions via organolithium reagents or Raney Nickel reduction. Our studies of this process and its dependence on the electronic properties of the substrate will be detailed in this thesis.
Keywords (eng)
hydride transfermacrocycledesulfinationsulfoxide
Keywords (deu)
HydridtransferMakrozyklenDesulfinierungSulfoxiden
Subject (deu)
Subject (deu)
Subject (deu)
Subject (deu)
Type (deu)
Persistent identifier
Number of pages
86
Association (deu)
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