Title (deu)
Beiträge zur Enantiomerenreinheitsanalytik von 13-Ethylsecol
Author
Mohamed El-Gamal
Advisor
Ernst Urban
Assessor
Ernst Urban
Abstract (deu)
Bei der Reduktion von Ethylsecodion war die Ausbeute am besten, wenn man Catecholboran (1M in Toluol), Oxazaborolidin und N,N-Diethylanilin verwendet hat. Die Rohausbeute lag bei 56% (trans:cis = 65:35) , nach Umkristallisation betrug die Ausbeute 35% (trans:cis = 9:1). Im Gegensatz dazu wurden bei der Reduktion mit Catecholboran (1M in THF), Oxazaborolidin und N,N-Diethylanilin nur eine Rohausbeute von 43% (trans:cis = 57:43) erreicht. Erwartungsgemäß erfolgte bei der Reaktion mit Catecholboran (1M in Toluol) in Abwesenheit von Oxazaborolidin und N,N-Diethylaniln keine Umsetzung. Durch die anschließende Umsetzung der Reduktionsprodukte mit Mosher-Reagens gelingt es die Stereochemie dieser Produkte aufzuklären und die Regioselektivität und der Enantioselektivität der Reduktionsreaktion zu beurteilen. Die 19F-NMR-Signale der Trifluormethylgruppe (siehe Tabelle auf der nächsten Seite) sind als Indikatoren am besten geeignet. Die Analyse kann sowohl aus der Stufe der seco-Steroide als auch auf der Stufe der cyclisierten Steroide erfolgen. Als Indikator kann aber auch die Lage der Methoxygruppe der Mosher-Ester in den 1H-NMR-Spektren und/oder 13C-NMR-Spektren herangezogen werden; allerdings weisen nicht alle Diastereomeren ausreichend unterschiedliche Lagen für diese Gruppe auf um die Regioselektivität und der Enantioselektivität der Reduktions-reaktion beurteilen zu können. Somit ist es in der hier vorliegenden Diplomarbeit zwar nicht gelungen eine Reduktionsmethode zu entwickeln, welche die regio- und enantioselektive Synthese von 13-Ethyl-Secodion ermöglicht, aber es konnte eine Methode zur Enantiomeren-reinheitsanalytik von 13-Alkyl-Secolen entwickelt werden, welche die Beurteilung des Erfolges der in Zukunft zu explorierenden Reduktionsmethoden gestattet.
Keywords (deu)
SteroideEthylsecolSelektive ReduktionEnantiomerenreinheit
Subject (deu)
Pharmazeutische Chemie
Type (deu)
Diplomarbeit
Persistent identifier
https://phaidra.univie.ac.at/o:1280461
DOI
10.25365/thesis.17494
URN
urn:nbn:at:at-ubw:1-30007.71148.455853-6
URI
https://utheses.univie.ac.at/detail/15682
Extent (deu)
V, 83 S. : Ill., graph. Darst.
Number of pages
88
Association (deu)
Fakultät für Lebenswissenschaften
Members (1)
Title (deu)
Beiträge zur Enantiomerenreinheitsanalytik von 13-Ethylsecol
Author
Mohamed El-Gamal
Abstract (deu)
Bei der Reduktion von Ethylsecodion war die Ausbeute am besten, wenn man Catecholboran (1M in Toluol), Oxazaborolidin und N,N-Diethylanilin verwendet hat. Die Rohausbeute lag bei 56% (trans:cis = 65:35) , nach Umkristallisation betrug die Ausbeute 35% (trans:cis = 9:1). Im Gegensatz dazu wurden bei der Reduktion mit Catecholboran (1M in THF), Oxazaborolidin und N,N-Diethylanilin nur eine Rohausbeute von 43% (trans:cis = 57:43) erreicht. Erwartungsgemäß erfolgte bei der Reaktion mit Catecholboran (1M in Toluol) in Abwesenheit von Oxazaborolidin und N,N-Diethylaniln keine Umsetzung. Durch die anschließende Umsetzung der Reduktionsprodukte mit Mosher-Reagens gelingt es die Stereochemie dieser Produkte aufzuklären und die Regioselektivität und der Enantioselektivität der Reduktionsreaktion zu beurteilen. Die 19F-NMR-Signale der Trifluormethylgruppe (siehe Tabelle auf der nächsten Seite) sind als Indikatoren am besten geeignet. Die Analyse kann sowohl aus der Stufe der seco-Steroide als auch auf der Stufe der cyclisierten Steroide erfolgen. Als Indikator kann aber auch die Lage der Methoxygruppe der Mosher-Ester in den 1H-NMR-Spektren und/oder 13C-NMR-Spektren herangezogen werden; allerdings weisen nicht alle Diastereomeren ausreichend unterschiedliche Lagen für diese Gruppe auf um die Regioselektivität und der Enantioselektivität der Reduktions-reaktion beurteilen zu können. Somit ist es in der hier vorliegenden Diplomarbeit zwar nicht gelungen eine Reduktionsmethode zu entwickeln, welche die regio- und enantioselektive Synthese von 13-Ethyl-Secodion ermöglicht, aber es konnte eine Methode zur Enantiomeren-reinheitsanalytik von 13-Alkyl-Secolen entwickelt werden, welche die Beurteilung des Erfolges der in Zukunft zu explorierenden Reduktionsmethoden gestattet.
Keywords (deu)
SteroideEthylsecolSelektive ReduktionEnantiomerenreinheit
Subject (deu)
Pharmazeutische Chemie
Type (deu)
Diplomarbeit
Persistent identifier
https://phaidra.univie.ac.at/o:1280462
Number of pages
88
Association (deu)
Fakultät für Lebenswissenschaften
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