Title (eng)
The kinetic isotope effect in the hydroamination reaction
Parallel title (deu)
Der kinetische Isotopeneffekt in der Hydroaminierung
Author
Alexandra Dworzak
Advisor
Kai Carsten Hultzsch
Assessor
Kai Carsten Hultzsch
Abstract (deu)
Die Arbeit hatte zum Ziel einen Einblick in den Reaktionsmechansimus sowohl der (intramolekularen) Hydroaminierung als auch der (intramolekularen) Hydroaminie-rung-Carbocyclisierung zu geben.
Um dies zu bewerkstelligen wurde der kinetische Isotopeneffekt genutzt.
Die Reaktionen von sekundären Aminen (N-methylpent-4-en-1-amin (3), N-benzylpent-4-en-1-amin (4), N-allylpent-4-en-1-amine (5) sowie N,2,2-trimethylpent-4-en-1-amin (6)) und den korrespondierenden am Stickstoff deuterierten Substrate mit den Katalysatoren Cp*2SmCH(TMS)2 (1) und BINO-TPS-Y(BDMA) (2) wurden untersucht.
Die Reaktionen wurden im NMR – Maßstab durchgeführt und mittels NMR Spektro-skopie untersucht. Ferrocen wurde als interner Standard verwendet. Aus den durch diese Messungen erhaltenen Daten wurden die Reaktionsgeschwindigkeiten und der kinetische Isotopeneffekt berechnet. Außerdem wurden noch Vergleiche zwischen den zwei Katalysatoren angestellt und für N-methylpent-4-en-1-amin (3) sowie für N-allylpent-4-en-1-amin (5) die Aktivierungsparameter bestimmt.
Ein Vorschlag für die Mechanismen dieser Reaktionen wurde aus den erhaltenen Daten sowie vorherigen Studien für die Hydroaminierung sowie die Hydroaminierung-Carbocyclisierung erstellt.
Abstract (eng)
The aim of the work was to gain insight into the mechanism of the reaction of the (intramolecular) hydroamination as well as the (intramolecular) hydroamina-tion/carbocyclization, utilizing the kinetic isotope effect.
The reaction of secondary amines as well as the corresponding N-deuterated sec-ondary amines (N-methylpent-4-en-1-amine (3), N-benzylpent-4-en-1-amine (4), N-allylpent-4-en-1-amine (5), as well as N,2,2-trimethylpent-4-en-1-amine (6)) were studied using Cp*2SmCH(TMS)2 (1) and BINO-TPS-Y(BDMA) (2) as catalyst.
The reactions were performed on an NMR-scale and monitored by NMR-spectroscopy using ferrocene as internal standard. From these measurements the reaction rates and the kinetic isotope effects were calculated.
Furthermore, a comparison of the two catalysts was performed and the activation parameters were obtained for N-methylpent-4-en-1-amine (3) as well as for N-allylpent-4-en-1-amine (5).
A suggestion for the reaction mechanism is given, using this data and prior studies of the hydroamination as well as the hydroamination/carbocyclization.
Keywords (eng)
kinetical isotope effecthydroamination reaction
Keywords (deu)
Kinetischer IsotopeneffektHydroaminierung
Subject (deu)
Subject (deu)
Type (deu)
Persistent identifier
https://phaidra.univie.ac.at/o:1341418
rdau:P60550 (deu)
82 Seiten : Illustrationen, Diagramme
Number of pages
82
Association (deu)
Title (eng)
The kinetic isotope effect in the hydroamination reaction
Parallel title (deu)
Der kinetische Isotopeneffekt in der Hydroaminierung
Author
Alexandra Dworzak
Abstract (deu)
Die Arbeit hatte zum Ziel einen Einblick in den Reaktionsmechansimus sowohl der (intramolekularen) Hydroaminierung als auch der (intramolekularen) Hydroaminie-rung-Carbocyclisierung zu geben.
Um dies zu bewerkstelligen wurde der kinetische Isotopeneffekt genutzt.
Die Reaktionen von sekundären Aminen (N-methylpent-4-en-1-amin (3), N-benzylpent-4-en-1-amin (4), N-allylpent-4-en-1-amine (5) sowie N,2,2-trimethylpent-4-en-1-amin (6)) und den korrespondierenden am Stickstoff deuterierten Substrate mit den Katalysatoren Cp*2SmCH(TMS)2 (1) und BINO-TPS-Y(BDMA) (2) wurden untersucht.
Die Reaktionen wurden im NMR – Maßstab durchgeführt und mittels NMR Spektro-skopie untersucht. Ferrocen wurde als interner Standard verwendet. Aus den durch diese Messungen erhaltenen Daten wurden die Reaktionsgeschwindigkeiten und der kinetische Isotopeneffekt berechnet. Außerdem wurden noch Vergleiche zwischen den zwei Katalysatoren angestellt und für N-methylpent-4-en-1-amin (3) sowie für N-allylpent-4-en-1-amin (5) die Aktivierungsparameter bestimmt.
Ein Vorschlag für die Mechanismen dieser Reaktionen wurde aus den erhaltenen Daten sowie vorherigen Studien für die Hydroaminierung sowie die Hydroaminierung-Carbocyclisierung erstellt.
Abstract (eng)
The aim of the work was to gain insight into the mechanism of the reaction of the (intramolecular) hydroamination as well as the (intramolecular) hydroamina-tion/carbocyclization, utilizing the kinetic isotope effect.
The reaction of secondary amines as well as the corresponding N-deuterated sec-ondary amines (N-methylpent-4-en-1-amine (3), N-benzylpent-4-en-1-amine (4), N-allylpent-4-en-1-amine (5), as well as N,2,2-trimethylpent-4-en-1-amine (6)) were studied using Cp*2SmCH(TMS)2 (1) and BINO-TPS-Y(BDMA) (2) as catalyst.
The reactions were performed on an NMR-scale and monitored by NMR-spectroscopy using ferrocene as internal standard. From these measurements the reaction rates and the kinetic isotope effects were calculated.
Furthermore, a comparison of the two catalysts was performed and the activation parameters were obtained for N-methylpent-4-en-1-amine (3) as well as for N-allylpent-4-en-1-amine (5).
A suggestion for the reaction mechanism is given, using this data and prior studies of the hydroamination as well as the hydroamination/carbocyclization.
Keywords (eng)
kinetical isotope effecthydroamination reaction
Keywords (deu)
Kinetischer IsotopeneffektHydroaminierung
Subject (deu)
Subject (deu)
Type (deu)
Persistent identifier
https://phaidra.univie.ac.at/o:1341419
Number of pages
82
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