Title (eng)
Early transition metal complexes with bis(phenolate) type ligands
synthesis, characterisation and catalytic studies
Author
Olivera Cvetkovic
Advisor
Kai Carsten Hultzsch
Assessor
Kai Carsten Hultzsch
Abstract (deu)
Stickstoffhaltige Heterocyclen sind Gerüste die häufig in Naturstoffen wie Alkaloiden und wertvollen Pharmazeutika vorkommen. Stickstoffhaltige Verbindungen werden auch als Bausteine industriell relevanter Grund- und Feinchemikalien verwendet. Ein Zugang zu diesen unentbehrlichen Produkten auf eine einfache und höchst atomökonomische Weise ist die Addition einer Amin-N–H-Bindung an eine ungesättigte Kohlenstoff–Kohlenstoff Verknüpfung, die sogenannte Hydroaminierung.
Um die intramolekulare Hydroaminierung einfacher Aminoalkene zu untersuchen, wurde eine Klasse von Bis(phenolat)-Liganden und ihren entsprechenden Metallkomplexen hergestellt, die als Katalysatoren dienen sollten. Komplexierungsreaktionen wurden mit frühen Übergangsmetallen (Yttrium, Titan, Zirconium, Niob und Tantal) durchgeführt und drei Yttrium-Katalysatoren wurden erhalten, wobei die anderen Metalle nicht die gewünschten Komplexe lieferten. Katalysatoren wurden bei der intramolekularen Hydroaminierung von Aminoalkenen untersucht und der Reaktionsverlauf wurde mittels NMR-Spektroskopie verfolgt.
Bei der Optimierung der Reaktionsbedingungen wurden im Fall von Katalysatoren mit Methylenbis(phenolat)-Liganden positive Ergebnisse erhalten, während sich der Katalysator mit einem Disulfanediylbis(phenolat)-Liganden, obwohl aktiv, als unterlegen erwiesen hat, vermutlich aufgrund der schwachen Koordination der Schwefelatome zum Metallzentrum, was zu einer teilweisen Desaktivierung des Katalysators führt.
Abstract (eng)
Nitrogen containing heterocycles are scaffolds commonly found in natural products, such as alkaloids and valuable pharmaceuticals. Nitrogen containing compounds are also used as building blocks of industrially relevant basic and fine chemicals. An approach to access these indispensable products in a facile and highly atom-economical fashion is the addition of an amine N–H bond across an unsaturated carbon–carbon linkage, the so-called hydroamination.
To investigate the intramolecular hydroamination of aminoalkenes, a class of bis(phenolate) ligands and their respective metal complexes that were to serve as catalysts were prepared. Complexation reactions were performed with early transition metals (yttrium, titanium, zirconium, niobium and tantalum) and three yttrium catalysts were obtained, while the other metals did not yield the desired complexes. Catalysts were tested in the intramolecular hydroamination of aminoalkenes and the reaction progress was monitored using NMR spectroscopy.
Upon optimisation of the reaction conditions, positive results were obtained in the case of catalysts bearing methylenebis(phenolate) ligands, whereas the catalyst bearing a disulfanediylbis(phenolate) ligand, though active, was proven to be inferior, presumably due to the weak coordination of the sulphur atoms to the metal centre, resulting in a partial deactivation of the catalyst.
Keywords (deu)
HydroaminierungLigandenKatalyseFrühe ÜbergangsmetalleAmine
Keywords (eng)
HydroaminationLigandsCatalysisEarly Transition MetalsAmines
Subject (deu)
Subject (deu)
Type (deu)
Persistent identifier
Extent (deu)
XII, 165 Seiten : Illustrationen
Number of pages
177
Study plan
Masterstudium Chemie
[UA]
[066]
[862]
Association (deu)
Title (eng)
Early transition metal complexes with bis(phenolate) type ligands
synthesis, characterisation and catalytic studies
Author
Olivera Cvetkovic
Abstract (deu)
Stickstoffhaltige Heterocyclen sind Gerüste die häufig in Naturstoffen wie Alkaloiden und wertvollen Pharmazeutika vorkommen. Stickstoffhaltige Verbindungen werden auch als Bausteine industriell relevanter Grund- und Feinchemikalien verwendet. Ein Zugang zu diesen unentbehrlichen Produkten auf eine einfache und höchst atomökonomische Weise ist die Addition einer Amin-N–H-Bindung an eine ungesättigte Kohlenstoff–Kohlenstoff Verknüpfung, die sogenannte Hydroaminierung.
Um die intramolekulare Hydroaminierung einfacher Aminoalkene zu untersuchen, wurde eine Klasse von Bis(phenolat)-Liganden und ihren entsprechenden Metallkomplexen hergestellt, die als Katalysatoren dienen sollten. Komplexierungsreaktionen wurden mit frühen Übergangsmetallen (Yttrium, Titan, Zirconium, Niob und Tantal) durchgeführt und drei Yttrium-Katalysatoren wurden erhalten, wobei die anderen Metalle nicht die gewünschten Komplexe lieferten. Katalysatoren wurden bei der intramolekularen Hydroaminierung von Aminoalkenen untersucht und der Reaktionsverlauf wurde mittels NMR-Spektroskopie verfolgt.
Bei der Optimierung der Reaktionsbedingungen wurden im Fall von Katalysatoren mit Methylenbis(phenolat)-Liganden positive Ergebnisse erhalten, während sich der Katalysator mit einem Disulfanediylbis(phenolat)-Liganden, obwohl aktiv, als unterlegen erwiesen hat, vermutlich aufgrund der schwachen Koordination der Schwefelatome zum Metallzentrum, was zu einer teilweisen Desaktivierung des Katalysators führt.
Abstract (eng)
Nitrogen containing heterocycles are scaffolds commonly found in natural products, such as alkaloids and valuable pharmaceuticals. Nitrogen containing compounds are also used as building blocks of industrially relevant basic and fine chemicals. An approach to access these indispensable products in a facile and highly atom-economical fashion is the addition of an amine N–H bond across an unsaturated carbon–carbon linkage, the so-called hydroamination.
To investigate the intramolecular hydroamination of aminoalkenes, a class of bis(phenolate) ligands and their respective metal complexes that were to serve as catalysts were prepared. Complexation reactions were performed with early transition metals (yttrium, titanium, zirconium, niobium and tantalum) and three yttrium catalysts were obtained, while the other metals did not yield the desired complexes. Catalysts were tested in the intramolecular hydroamination of aminoalkenes and the reaction progress was monitored using NMR spectroscopy.
Upon optimisation of the reaction conditions, positive results were obtained in the case of catalysts bearing methylenebis(phenolate) ligands, whereas the catalyst bearing a disulfanediylbis(phenolate) ligand, though active, was proven to be inferior, presumably due to the weak coordination of the sulphur atoms to the metal centre, resulting in a partial deactivation of the catalyst.
Keywords (deu)
HydroaminierungLigandenKatalyseFrühe ÜbergangsmetalleAmine
Keywords (eng)
HydroaminationLigandsCatalysisEarly Transition MetalsAmines
Subject (deu)
Subject (deu)
Type (deu)
Persistent identifier
Number of pages
177
Association (deu)
License
- Citable links
- Other links
- Managed by
- DetailsObject typeContainerCreated07.01.2022 06:00:02 UTC
- Usage statistics-
- Metadata
- Export formats